Список веществ по алфовитy а б в г д е ж з и к л м н п р с т у ф х ц ч ш э ю я

Фосфора кислоты

ФОСФОРА КИСЛОТЫ, кислородные к-ты фосфора в степенях окисления от +1 до +5. Построены из структурных единиц XYP(O)OH, где X и Y - О, P, H либо орг. радикал (см. Фосфорорганические соединения). Сокращенная запись ф-л

Фосфора кислоты по Блазеру и Вормсу (5029-40.jpg-к-та, 5029-41.jpg-к-та и т. д., в индексе над атомом P указывается его степень окисления) позволяет различать изомеры к-т одинакового состава, напр. изомеры к-ты H4P2O5 - к-ты5029-42.jpg . Примеры фосфора кислот: 5029-43.jpg-к-ты - фос-форноватистая (гипофосфористая) H3PO2 (ф-ла I), фосфино-выекислоты RRP(O)OH (II), фосфонистые кислоты RH2PO2 (III); 5029-44.jpg -к-та - гиподифосфорная H4P2O4 (IV); 5029-45.jpg-к-ты -фосфористая H3PO3 (V), фосфоновые кислоты RP(O)(OH)2 (VI); 5029-46.jpg-к-та - фосфорноватая (гипофосфорная) H4P2O6 (VII);5029-47.jpg-к-та - фосфорная кислота (ортофосфорная) H3PO4 (VIII).

5029-48.jpg

В кристаллич. состоянии выделены к-ты: одноосновные H3PO2, (НРО3)n; двухосновные H4P2O5 5029-49.jpg, H4P2O5029-50.jpg ; трехосновные H3PO4, H4P2O5 5029-51.jpg, H4P2O5029-52.jpg ; четырехосновная H4P2O7 5029-53.jpg—О—5029-54.jpg); пятиосновная H5P3O8 5029-55.jpg; шестиосновная H6P6O12 [циклич., или 5029-56.jpg -к-та].

Анионной конденсацией H3PO4 с отщеплением воды получают конденсированные к-ты, в молекулах к-рых тетраэдрич. группы PO4, соединенные между собой через общий атом О, образуют цепи (полифосфорные к-ты), кольца (м е -тафосфорные к-ты), разветвленные структуры (ультрафосфорные к-ты):

5029-57.jpg

При 5029-58.jpg и Рnc-к-ты неразличимы, Молярное отношение H2O:P2O5 = R в гомологич. ряду Pnc-к-т не меняется (R= 1),-в ряду Рn-к-т при росте n уменьшается в пределах 5029-59.jpg . При 5029-60.jpg к-ты представляют собой смеси, состав к-рых характеризуется молекулярно-массовым распределением анионов. По мере уменьшения R смеси обогащаются высшими к-тами, при этом вязкость к-т увеличивается вплоть до образования твердой массы. Вблизи значения R = 1 в смесях появляются Рnc-к-ты, а также ультрафосфорные к-ты сетчатого строения (область их существования 1,25029-61.jpgR5029-62.jpg0,7). В качестве товарного продукта выпускают умеренно вязкую фосфорную к-ту (2,5 >R> 1,5), из к-рой получают жидкие удобрения и комплексные удобрения. В медицине используют аденозинфосфорные кислоты (орг. Рn-к-ты), в орг. синтезе -конц. полифосфорные к-ты. Индивидуальные к-ты [хроматог-рафически чистые H5P3O10, (НРО3)3 и др.] обычно получают из солей ионным обменом в виде разб. водных р-ров, где они постепенно разрушаются по схеме:5029-63.jpg

5029-64.jpg .

Это сильные или средней силы к-ты: для Р3-к-ты рК2 1,2, рК3 2,1, рК4 5,7, рК5 8,6; для P-к-тыI рК1 2,6, рК2 6,4, рК3 8,8, рК4 11,4.

Существуют конденсированные фосфора кислоты с разным сочетанием атомов P в разл. степенях окисления. К ним м. б. отнесены изомеры трифосфорных к-т H5P3O9 5029-65.jpg и 5029-66.jpg , H5P3O8 5029-67.jpg. Известны надфосфорные к-ты с терминальной или срединной пероксо-группой: пероксофосфорная (IX), пероксопирофосфорная

5029-68.jpg

Фосфорноеатистая к-та H3PO2: т.пл. 26,5 0C; плотн. 1,49 г/см35029-69.jpg -608,2 кДж/моль; К 8,9·10-2, при нагр. выше 50 0C начинает разлагаться на PH3, красный P, H3PO4и H2; хорошо раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире; сильный восстановитель, напр. при никелировании металлов; образует соли - гипофосфиты неорганические, напр. Na(H2PO2)·H2O; получают ее взаимод. гипофосфитов с H2SOили щавелевой к-той, окислением PH3 иодом в слабокислой водной среде; используют какантиоксидант для алкидных смол, светостабилизатор для полиамидов и поливинилхлори-да, стабилизатор пены при получении пенополиуретанов.

Фосфорноеатая к-та H4P2O6: т. пл. 70 0C; 5029-70.jpg -1638,6 кДж/моль; K1 6·10-3, K2 5·10-3, К3 5,4·10-8, K4 9,3 · 10-11; образует моно- и дигидраты, на воздухе расплывается; раств. в воде, в конц. водных р-рах выше 30 0C разлагается на H3PO3 и H3PO4; окисляется KMnO4 и K2Cr2Oдо H3PO4; получают окислением воздухом р-ров H3PO3 или P, взаимод. хлорной извести с P. Соли H4P2O6 - гипофос -фаты, напр. Na2H2P2O6·6H2O, Na4P2O6·10H2O; соли щелочных металлов хорошо раств. в воде, щел.-зем. и тяжелых металлов не раств.; при нагр. в воде гидролизуются до гипофосфитов и фосфатов.

Фосфористая к-та H3PO3: т. пл. 73,6 0C; плотн. 1,65 г/см3; DH0обр-970,6 кДж/моль; K1 5,1 ·10-2, K2 1,8·10-7; р-ри-мость в воде 75,6% по массе (О 0C), 87,4% (40 0C); при нагр. в воде окисляется до H3PO4 с выделением H2; восстановитель, осаждает Pt, Pd, Ag, Au и др. металлы из р-ров их солей; получают гидролизом PCl3, р-рением P2O3в воде или взаимод. солей H3PO3 с H2SO4. Соли H3PO3 - фосфиты, напр. NaH2PO3·2,5H2O; плохо раств. в воде (кроме солей щелочных металлов); при нагр. разлагаются на ортофосфаты и производные P в низших степенях окисления; в водных р-рах легко окисляются до ортофосфатов; получают нейтрализацией H3PO3 гидроксидамиметаллов; восстановители в неорг. синтезе, стабилизаторы поливинилхлорида (фосфит Pb).

Пирофосфорная к-та H4P2O7 существует в двух полиморфных модификациях с т. пл. 54,3 и 71,5 0C, т. пл. смеси 61 0C; 5029-71.jpg -2248,8 кДж/моль; К1 10-1, K2 10-2, K32,7·10-7, K4 2,4·10-10; р-римость в воде 87,6% по массе (23 0C); образует моно-, пента- и гексагидраты; получают упариванием H3PO4, взаимод. P2O5 с H3PO4 с послед.кристаллизацией из р-ра при соотношении H2O: P2O5 = 2, ионным обменом из р-римых в воде пирофосфатов. Соли H4P2O7 -пирофосфаты (см., напр., Натрия фосфаты).