Список веществ по алфовитy а б в г д е ж з и к л м н п р с т у ф х ц ч ш э ю я

Хлоруксусные кислоты

ХЛОРУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ. Различают моно-(С1СН2СООН), ди- (С12СНСООН) и трихлоруксусные к-ты (С13ССООН). Монохлоруксусная к-та - бесцв. гигроскопич.кристаллы; существует в 4 кристаллич.6007-33.jpg и6007-34.jpgформах. Наиб. устойчива6007-35.jpgформа, имеющая моноклинную кристаллич. решетку; параметры решетки: а = 0,538, b=1,927, с = 0,801 нм,6007-36.jpg= 109,5°, z = 8, пространств, группа Р 21/с. Дихлоруксусная к-та - бесцв. жидкость; трихлоруксусная -бесцв. гигроскопич. кристаллы, существует в двух кристаллич. формах:6007-37.jpg и6007-38.jpg Свойства хлоруксусных кислот см. в табл. 1.

Табл. 1. - СВОЙСТВА ХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ 

Показатель
ClCH2COOH
Cl2CHCOOH
Cl3CHCOOH
Мол. м.
94,5
128,9
163,4
Т.пл., oС
62,3*
13,5
57,4**
Т. кип., °С
187,85
194
197,6
6007-39.jpg
1,403440
1,563420
1,6225
6007-40.jpg
1,435155
1,465820
1,460361
6007-41.jpg мПа x с
1,29 (100 °C)
4,78 (35 °C)
3,03 (70 °C)
6007-42.jpg мН/м
35,17 (100 °С)
38,6 (20 °C)
28,54 (80 °С)
6007-43.jpg Кл-м
0,68 x 10-30
_
0,67 x 1 0-30
6007-44.jpg кДж/моль
19,37
7,67
5,88
6007-45.jpg кДж/моль
-621
-491
6007-46.jpg кДж/моль
-490,1 (100oС)
-502,9
6007-47.jpg
12,3 (60 °С)
8,2 (22 °С)
4,6 (60 oC)
ка
1,4 x 10-3
5,1 x 10-2
2,2 x 10-1
Т. вел., oС
132
110
Т. самовоспл., °С
446
660
711
ЛД50, мг/кг (крысы, пер-орально)
76
2820
5000
ПДК***, мг/м3
1
4
5

6007-48.jpg Форма.6007-49.jpgФорма. ***В воздухе рабочей зоны.

Хлоруксусные кислоты раств. в воде (для С1СН2СООН - 604 г в 100 г воды при 30 С), ацетоне, бензоле, ССl4, СН2С12, CS2 и др. 
Хлоруксусные кислоты - типичные представители галогенкарбоновых кислот. Монохлоруксусная к-та легко вступает в р-ции нуклеоф. замещения по атому С1. При обработке горячим спиртовым р-ром C2H5ONa образуется этоксиуксусная к-та, с щелочным р-ром фенола - феноксиуксусная к-та, с цианидами щелочных металлов -циануксусная кислота, с этилендиамином -этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА), с гидроксидами щелочных металлов - гликолевая кислота, с водным р-ромгидросульфида калия - тиогликолевая кислота. Р-ция С1СН2СООН с анилином - пром. метод получения индиго, р-цией с NH3 получают глицин, с метиламином - саркозин CH3NHCH2COONa, с щелочной целлюлозой - карбоксиметилцеллюлозу. 
Хлоруксусные кислоты реагируют по карбоксильной группе с образованием сложных эфиров (хлорацетатов), ангидридов, галогенангидридов, амидов, нитрилов (табл. 2). Так, при взаимод. С1СН2СООН с РС13 при 100 °С образуется хлорацетилхлорид - полупродукт в синтезе лек. в-в (хлозепид, сибазон и др.), р-ция С1СН2СООН соспиртами в присут. к-т приводит к сложным эфирам, обладающим фунгицидным действием. При взаимод. хлорангидридов хлоруксусных кислот с NH3 образуются амиды.

Табл. 2. - СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ 

Соединение
Мол. м.
Т. пл.,oС
Т. кип., °С
6007-50.jpg
6007-51.jpg
Этилхлорацетат ClCH2COOC

2H5

122,55
-26
144,2
1,4227
1,1585
Хлорацетилхлорид ClCH2COCl
112,94
-21,7
105
1,4177
1,4535
Дихлорацетилхлорид С12СНСОС1
147,38
107,3
1,5315
1,4591
Дихлорацетамид Сl2СНСОNH2
127,95
96
233
Трихлорацетилхлорид Сl3ССОС1
181,83
-56,9
118,5
1,6202
1,4697
Трихлорацетамид Cl3CCONH2
162,40
142
238

Трихлоруксусная к-та легко декарбоксилируется: при кипячении в 1,2-диметоксиэтане образуется дихлоркарбен, при нагр. с щелочами или аминами - хлороформ.Нейтрализация трихлоруксусной к-ты водным р-ром NaOH или Na2COприводит к трихлорацетату натрия - гербициду широкого спектра действия. 
Осн. пром. методы получения С1СН2СООН - хлорирование уксусной к-ты в присут. катализаторов (Р, S, уксусный ангидрид) при 100-150 °С и кислотная гидратация 1,1,2-трихлорэтилена 90-93%-ной H2SO4 при 160-180 °С. Она м. б. получена также гидрированием С12СНСООН или С13ССООН в водной среде в присут. Pd либо электрохим.восстановлением в присут. Fe3O4; хлорированием кетена; из СН3СООН и SOC1при 115-120 °С и 0,4-0,5 МПа. 
Для получения С12СНСООН используют р-цию хлоральгидрата с СаСО3 и NaCN с послед. подкислением; хлорирование СН3СООН и С1СН2СООН; окислениедихлорацетальдегида HNO3; гидролиз дихлорацетилхлорида и др. методы. 
В пром-сти С13ССООН получают окислением хлораля 42%-ной HNO3 при 60-65 °С. Другие методы: прямое хлорирование СН3СООН, С1СН2СООН, С12СНСООН или их смесей в присут. катализатора или при УФ облучении; гидролиз трихлорацетилхлорида; гидролитич. окисление тетрахлорэтилена; кипячение хлораля с р-ром Са(С1О)2. 
Хлоруксусные кислоты - важные полупродукты орг. синтеза. Наиб. широко применяют С1СН2СООН: в синтезе красителей, лек. в-в, витаминов, пестицидов (напр., 2,4-Д, 2М-4Х; см. Гербициды); С12СНСООН и ее производные используют в произ-ве косметич. и лек. в-в; сама С12СНСООН обладает высокой антивирусной и противогрибковой активностью; С13ССООН применяют в биохимии, медицине (антисептич., вяжущее средство).