Список веществ по алфовитy а б в г д е ж з и к л м н п р с т у ф х ц ч ш э ю я

Кальцийорганические соединения

КАЛЬЦИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Са-С. Осн. типы - Са(R)Hal и CaR2. В твердом состоянии получены только нек-рые Ca(R)Hal, их обычно используют в виде комплексов Ca(R)HalL, где L - ТГФ, эфир, (C2H5)3N и др. Соед. CaR- бесцв. или слегка окрашенные твердые в-ва, устойчивые к нагреванию ввакууме; не раств. в углеводородах, раств. в эфире, ТГФ, диоксане [кроме Са(СН3)2]. Соед. СаАr2 термически устойчивее, чем CaAlk2. Диметилкальций Са(СН3)- вероятно, полимер, Са(281_301-7.jpg)2 димерны. В Са(С5Н5)2 связи Са—С имеют существенно ионный характер. По реакц. способности кальцийорганические соединения ближе к литийорг. соед., чем к магнийорганическим. Все кальцийорганические соединения и их р-ры неустойчивы к действию кислорода и влаги [напр., Са(СН3)2 быстро гидролизуется с разогреванием, Са(С2Н5)2 на воздухе тлеет]. Кальцийорганические соединения металлируют орг. соед. с подвижным атомом водорода. Ca(Alk)Hal реагируют с СО2, давая Alk2CO и Alk3COH. Р-ция Са(Аr)Наl с СО2 приводит к образованию АrСООН. Кальцийорганические соединения с трудом присоединяются к изолированным кратным углерод-углеродным связям, легче - к сопряженным. К альдегидам и кетонам присоединяются с образованием соотв. вторичных и третичныхспиртов. Ca(R)I с LiR дают комплексы LiRCa(R)I, к-рые более реакционноспособны, чем исходные кальцийорганические соединенияCaR2 получают р-цией Са с HgR2в ТГФ или эфире, Са(СН=СН2)2 и Са(СН2СН=СН2)- обменом между соответствующими R4Sn или R4Pb и Са в присут. следов HgBr2. Соед. Ca(R)Hal чаще всего синтезируют из Са и RI в эфире или ТГФ в присут. катализаторов; в ТГФ р-цию проводят при низких т-рах во избежание побочной р-ции Вюрца. Кальцийорганические соединения получают также взаимод. СН-кислот с Са или Ca(R)Hal, лучше в присут. хелатирующих добавок. Са(С5Н5)2 м. б. получен соконденсацией паров Са с С5Н6при -196°С Кальцийорганические соединения - компоненты катализаторов Циглера - Натты. Са(С4Н9)I и Ca(CPh3)Hal - инициаторы полимеризации. Кальцийорганические соединения не нашли такого широкого применения в синтезе, как магний- и литийорг. соединения.