Список веществ по алфовитy а б в г д е ж з и к л м н п р с т у ф х ц ч ш э ю я

Кетены

КЕТEНЫ, орг. соед. общей ф-лы RRC=C=O, содержащие систему кумулированных двойных связей С=С и С=О. Различают альдокетены (R=Н, R - opг. радикал) и кетокетены (R и R - opг. радикал). Физ. св-ва кетенов представлены в таблице. 
СВОЙСТВА КЕТЕНОВ 

         
 
Соединение
Т. пл., °С
Т. кип.. oС
 
 
Кетен СН2=C=О*
-151
-56
 
 
Метилкетен СН3СН= С= О
-80
   
 
Диметилкетен (СН3)2С= С=О
-97.5
34
 
 
Диэтилкетен (C2H5)2C= С= О
 
92
 
 
Дифенилкетен Ph2C= С=О
 
146 (11 мм рт. ст.)
 
         

• DН0обр - 47,729 кДж/моль. Кетены раств. в эфире, ароматических и хлорированных алифатич. углеводородах. ИК спектр имеет характеристич. полосы (в см-1): 2200, 2080. Кетены легко присоединяют нуклеоф. реагенты: 
361_380-31.jpg 
Y = ОН, ООН, OR:, SR:, NR2:, R:COO, PR2:, AsR2: Аналогично протекает р-ция с минер, к-тами, а также с металлоорг. соед.; в последнем случае при гидролизе продуктов р-ции образуются соответствующие кетоны; напр.: 
361_380-32.jpg 
Кетены вступают в р-ции циклодимеризации с участием связей С=С и С=О. Кетен и альдокетены димеризуются в b-алкилиден-b-лактоны (дикетены), кетокетены - в производные циклобутан-1,3-диона: 
361_380-33.jpg 
При циклодимеризации кетенов с соед., содержащими связи 361_380-34.jpg361_380-35.jpg, -N=O, 361_380-36.jpg361_380-37.jpg, - N=N-, образуются соотв. b-лактоны (ф-ла I),b-лактамы (II), 1,2-оксазетидиноны (III), производные циклобутанона (IV), циклобутенона (V) и 1,2-диазетидинона (VI): 
361_380-38.jpg 
При р-ции кетена с диазометаном отщепляется азот и образуется циклопропанон (последний со второй молекулой диазометана превращ. в циклобутанон); при фотохим. разложении образуется карбен, к-рый димеризуется в этилен; при фотохим. р-ции с олефинами получаются циклопропаны: 
361_380-39.jpg 
Наиб, распространенные способы синтеза кетенов-дегалогенирование галогенангидридов a-галогенкарбоновых к-т, дегидрогалогенирование галогенангидридов к-т, содержащих атом водорода в а-положении, разложение диазокетонов (Вольфа перегруппировка)., напр.: 
361_380-40.jpg 
В пром-сти кетены получают пиролизом карбонильных соед., в частности кетен из СН3СООН (при 700 °С в присут. триэтилфосфата), (СН3СО)2О или ацетона. В лаб. условиях кетен получают пиролизом дикетена при 700-800 °С. Металлоорг. производные кетенов получают взаимод. ацетатов Ag или Си с (СН3СО)2О в присут.пиридина, напр.: СН3СООМ + (СН3СО)2О:М2С=С=О М = Ag, Cu(I) Эти производные - катализаторы окислительных процессов. Кетены широко применяют для синтеза орг. соед.; кетен в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енолъных форм кетонов, напр. в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения нек-рых орг. реагентов, напр. изопропенилацетата, b-пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена. По токсичности кетен приближается к фосгену.