Список веществ по алфовитy а б в г д е ж з и к л м н п р с т у ф х ц ч ш э ю я

Тиогликолевая кислота

ТИОГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА (меркаптоуксусная к-та) HSCH2COOH, мол. м. 92,11; бесцв. жидкость с сильным неприятным запахом; т. пл. — 16,5°С, т. кип. 123°С/29 мм рт. ст., 90°С/6 мм рт. ст.; 4113-29.jpg 1,3253; 4113-30.jpg 1,5030;4113-31.jpg - 1446 кДж/моль; pKa1 3,55-3,92, рКа2 9,20-10,56. Смешивается во всех соотношениях с водой, метанолом,этанолом, ацетоном, диэтиловым эфиром, хлороформом, бензолом. Практически не раств. в алифатич. углеводородах.

В водных р-рах с концентрацией ниже 70% тиогликолевая кислота стабильна при 20 °С, в более конц. р-рах и при повыш. т-ре происходит самоэтерификация с образованием S-меркаптоацетилтио-уксусной к-ты HSCH2qO)SCH2COOH, циклич. 1,4-дитио-гликолида и политиогликолидов.

Для тиогликолевой кислоты характерны св-ва карбоновых кислот и тиолов (образование солей, сложных эфиров, амидов, тиолятов, сульфидов, дисульфидов). Обратимо взаимод. с дисульфидами, напр. цистином (скорость, при к-рой устанавливается равновесие, мала при рН < 6 и велика при рН4113-32.jpg8 — 10):

4113-33.jpg

На этой р-ции основано использование тиогликолевой кислоты для хим. завивки волос (производные тиогликолевой кислоты-аммониевая соль, соль моно-этаноламина, моноглицериновый эфир-разрушают связи S—S цистина в кератине волос, под действием окислителей эти связи снова образуются).

Тиогликолевая кислота легко окисляется (особенно в щелочных р-рах) в присут. солей Сu, Мn или Fe до дитиодигликолевой к-ты (HOOCCH2S)2 либо ее солей; сильныеокислители (напр., разб. HNO3) превращают тиогликолевую кислоту в сульфоуксусную к-ту HSO3CH2COOH.

Тиогликолевая кислота замещает атом H тиольной группы в р-циях с алкил-галогенидами, алкилендигалогенидами, хлоруксусной к-той, ацетилхлоридом в присут.щелочей; присоединяется к непредельным соед.; с альдегидами и кетонами (при соотношении 1:2) образует тиоацетали RRC(SCH2COOH)2.

Взаимодействие тиогликолевой кислоты с тиоциановой к-той приводит к 2-тионо-1,3-тиазолидин-4-ону (роданину); с N-замещенными изотиоцианатами при рН 3,0-7,5-к N-замещенным родани-нам, при рН>9,5-к N-замещенным тиокарбамоилтио-гликолевойк-ты:

4113-34.jpg

 

Получают тиогликолевую кислоту обработкой К- или Na-соли хлоруксусной к-ты гидросульфидами щелочных металлов в водной среде; побочно образуются гликолевая, тио- и дитиодигликолевые к-ты. Во избежание образования побочных продуктов м.б. использованы др. соединения S, напр. Na2S2O3, полисульфиды щелочных металлов, тиомочевина, тритиокарбонат Na, напр.:

4113-35.jpg

Для качеств. определения тиогликолевой кислоты используют нитропруссид Na в аммиачном р-ре, образующий с тиогликолевой кислотой фиолетово-пурпурную окраску, для количественного-иодометрич. титрование.

Композиции эфиров тиогликолевой кислоты и оловоорг. соединений применяют для стабилизации ПВХ, тиогликоляты используют в качестве добавок, регулирующих мол. массу продуктов полимеризации акрилонитрила и метилметакрилата. Тиогликолевую кислоту применяют также как добавку к фиксирующим р-рам в фотографии для предотвращения выделения серебра на стенках ванн, при травлении для снижения коррозии металла, для растворения и удаления лигнина из древесины, что обусловлено способностью тиогликолевой кислоты расщеплять полифенольные материалы, напр. таннины и лигнин. В сочетании с красителями, реагирующими с группами HS, тиогликолевую кислоту применяют для окраски волос, кремы на основе Na- или Са-солей тиогликолевой кислоты с рН 10,0-12,5 используют в качестве депиляторов.