Список веществ по алфовитy а б в г д е ж з и к л м н п р с т у ф х ц ч ш э ю я

Тетрагидрофуран

ТЕТРАГИДРОФУРАН (тетраметиленоксид, ТГФ), мол.м. 72,1; бесцв. жидкость с эфирным запахом; т.пл. — 108,5 °С, т. кип. 65,6-66,0 °С; 4110-15.jpg 0,8886; 4110-16.jpg1,4068; m 5,70 x 10-30Кл·м; смешивается со многими орг. р-рителями и с водой; образует азеотропы с водой (т. кип. 64 °С, 4110-17.jpg 6% по массе воды) игексаном (т. кил. 63 °С, 53,5% гексана).

Для тетрагидрофурана характерны р-ции раскрытия цикла под действием разл. агентов, напр.:

4110-18.jpg ·

Раскрытие цикла иногда сопровождается полимеризацией, напр.: в присут. SOCl2 + FeCl3 при 0-5°С образуется полимер4110-19.jpgс мол.м. 10-12 тью. В присут. катализаторов полимеризации (к-ты Льюиса, спирты, щелочи и др.) тетрагидрофуран сополимеризуется с оксидами олефинов, напр.: с про-пиленоксидом образуется полимер

4110-20.jpg

Хлорирование тетрагидрофурана Сl2 при 0°С или SO2Cl2 при 55-60°С приводит к 2,3-дихлортетрагидрофурану (выход 65-90%). Жидкофазное окисление О2воздуха в присут. пероксидов, солей переходных металлов или В2О3 протекает с образованием 2-гидрокситетрагидрофурана (выход 15-17%) и g-бутиролактона (75-80%), окисление тетрагидрофурана конц. HNO3-c образованием янтарной к-ты (выход 90%):

4110-21.jpg

При пропускании над А12О3 в смеси с NH3 (300-350°C), H2S (400-450 °С) или H2Se (400 °С) тетрагидрофуран превращ. соотв. в пирролидин, тиофан или селенофан.

Осн. пром. методы получения тетрагидрофурана.

1) Декарбонилирование фурфурола с послед. гидрированием образующегося фурана:

4110-22.jpg

Катализатор первой стадии - Cu(CrO2)2 или Сu-Аl, Cu-Cr-Al, второй-скелетный Ni с добавками Сr (условия р-ции: 80-160°С, 2-10 МПа), Ni/Cr2O3 (100-180°C, 9-11 МПа, выход 97-99%), реже-Os или Pd.

2) Синтез по Реппе реакции:

4110-23.jpg

3) Гидрирование малеинового ангидрида или эфиров ма-леиновой к-ты, напр.:

4110-24.jpg

4) Гидрокарбонилирование аллилового спирта с послед. гидрированием промежут. w-гидроксимасляного альдегида:

4110-25.jpg

Тетрагидрофуран-р-ритель эфиров целлюлозы, алкидных смол, СК, ПВХ, металлоорг. соед. и др.; сырье для получения синте-тич. смол. Полимерытетрагидрофурана и его сополимеры с этилен- и про-пиленоксидами-синтетич. смазочные масла, сырье для получения уретановых эластомеров. Тетрагидрофуран-структурный фрагмент нек-рых антибиотиков, в т.ч. нактинов (ф-ла I, R-R:= = Аlк)-макролидных антибиотиков, продуцируемых акти-номицетами рода Streptomyces, с помощью к-рых. в организме осуществляется транспорт ионов К через клеточные мембраны.

4110-26.jpg

Для тетрагидрофурана т. всп. -20°С, т. воспл. 250 °С, КПВ 1,84-11,8%. Тетрагидрофуран раздражает слизистые оболочки, всасывается через кожу, вызывает у животных поражение печени и почек; ЛД50 2,3 г/кг (мыши или морские свинки, внутрижелудоч-но); ПДК 100 мг/м3.