Список веществ по алфовитy а б в г д е ж з и к л м н п р с т у ф х ц ч ш э ю я

Свинца оксиды

СВИНЦА ОКСИДЫ. В системе Pb-О существуют оксиды: РbО2, Рb3О4, РbО, Рb2О3, Рb12О17 и Рb12О19. Области их существования приведены на рис. 1, св-ва-в таблице. Со., кроме РbО, при нагр. в вакууме разлагаются до РbО с выделением О2.

4060-14.jpg

Рис. 1. Диаграмма давление О2-т-ра системы Рb-О2.

 

Оксид РbО существует в двух модификациях: низкотемпературной-a-РbО (минерал глет) и высокотемпературной-b-РbО (минерал массикот). Их составы могут отклоняться от стехиометрических, границы областей гомогенности показаны на рис. 2. Полиморфный переход b : a протекает медленнее, чем a : b, поэтому b-РbО может существовать при комнатной т-ре в метастабильном состоянии, но при растирании переходит в a-PbO. Испаряется РbО конгру-.энтно, в осн. в виде Рb2О2 и Рb4О4, ур-ние температурной зависимостидавления пара над твердым b-РbО: lgp (Па) = 13,71-13,86·103/T(887-1151 К). Обладает полупроводниковыми св-вами, в зависимости от состава (в пределах области гомогенности) имеет электронный или дырочный тип проводимости, r резко падает при освещении.

4060-15.jpg

Рис. 2. Диаграмма Т-хi, оксида РbО; хPb и х0- соотв. концентрация избытка Рb и О2, в мол. долях; L1 L2-расплав.


На воздухе при 540 °С РbО окисляется до Рb3О4, при 330°С-до Рb12О19, при 370°С-до Рb12О17, а в среде Нили СО восстанавливается до металла. Р-римость (% по массе) в водепри 20°С: a-РbО - 0,6·10 -3b-PbО-1,2·10-3. Хорошо раств. в HNО3 и р-ре НС1О4, хуже-в соляной и серной к-тах из-за образования плохо р-римых РbС1и PbSO4. Раств. в р-рахщелочей, образуя гидроксоплюм-баты(II), напр. Na2[Pb(OH)4].

Получают РbО кипячением Рb(ОН)2 в р-ре NaOH, причем при большом избытке щелочи получают a-PbO, а при меньшем - b-РbО. При длит. кипячении происходит переход b:ab-РbО получают: термич. разложением РbСО3 или Pb(NO3)2, окислением расплава Рb (650-700 °С) в потоке Оили воздуха, окислением паров свинецорг. соединений (так получают наиб. чистый продукт), РbО применяют в произ-ве сурика, др. соединений Рb, свинцовых стекол (хрусталь, флантглас) и глазурей, при росписи стекла и фарфора, при изготовленииолиф. Его используют в качестве фоточув-ствит. материала в видиконах.

Ортоплюмбат(IV) свинца(II) (свинцовый сурик) Рb3О4 существует в двух модификациях: низкотемпературной a и высокотемпературной b; на воздухе выше 570 °С разлагается до РbО; ур-ние температурной зависимости давления разложения lgpO2 (Па) = 15,0-8,70· 103/T. В воде b-Рb3О4 плохо раств., хорошо раств. в расплавл. NaNO3, р-ре НСlO4; прирастворении в HNO3 образуется РbО2 и др. соединения. Получают b-Рb3О4 прокаливанием мелкодисперсного порошка b-РbО при 500 °С в потоке воздуха. Применяют как пигментдля антикоррозионных красок и как замазку в свинцовых аккумуляторах.

Диоксид РbО2 существует в двух модификациях; a-РbОразлагается на воздухе при нагр. по схеме:

4060-16.jpg

РbО2 практически не раств. в воде, раств. в р-рах щелочей с образованием гидроксоплюмбатов(IV), напр. Nа2[Рb(ОН)6]; при сплавлении с основными оксидами образует плюмоаты типа Na4PbO4; сильный окислитель: при нагр. с H2SO4 реагирует с выделением О2, а с соляной-С12, при растирании с S или красным P воспламеняется. Получают РbО2окислением Рb(ОСООСН3)2 хлорной известью, электрохим. окислением солей Рb(II), разложением Рb3О4 в HNО3. Используют РbО2 в свинцовых аккумуляторах и как окислитель(напр., как компонент головок спичек).

Др. оксиды-Рb2О3 (сесквиоксид), Рb12О17, Рb12О19 по хим. св-вам близки к Рb3О4. Оксиды Рb12О17 и Рb12О19 получают термич. разложением РbО2 на воздухе или окислениемсвежеприготовленного РbО, а Рb2О3-гидротермальным разложением РbО2 в р-ре NaOH при 250 °С или окислением РbО при 600°С и давлении О2 0,4 ГПа.

4060-17.jpg