Список веществ по алфовитy а б в г д е ж з и к л м н п р с т у ф х ц ч ш э ю я

Стирол

СТИРОЛ (винилбензол, фенилэтилен), мол. м. 104,14; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл.- 30,6 °С, т. кип. 145 °С;4087-14.jpg 0,9059; 4087-15.jpg 1,5467; ркрит 3,81 МПа, tкрит 369 °С; h 0,763 мПа·с (20 °С); g 32,2 мН/м; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (Па) = 6,08201 + 1445,58/ /(209,43 + t); 4087-17.jpg178,56 кДж/(моль · К); 4087-18.jpg 10,3 кДж/моль, 4087-19.jpg 36,9 кДж/моль,4087-20.jpg 74,5 кДж/моль, 4087-21.jpg — 147,36 кДж/моль,4087-22.jpg -4262,8 кДж/моль;4087-23.jpg(газ) 0,345 кДж/(моль · К). Раств. в большинстве орг. р-рителей; растворяет орг. соединения, в т. ч. полистирол и др. полимеры. Р-римость в воде0,032% по объему (20 °С), воды в стироле-0,07%. С водой образует азеотропную смесь (66% стирола по массе, т, кип. 34,8 °С). С солями Cu(I) и Ag дает комплексные соед., к-рые обычно используют для выделения стирола из разл. смесей или для его очистки.

4087-16.jpg

 

Обладает св-вами ароматических соединений и олефтов. Присоединяет в боковую цепь С12 и Вr2 с образованием моно- или дигалогенидов (р-цию с Вr2 в ССl4 применяют для количеств, определения стирола), с HBr, HCl и HCN дает продукты присоединения по правилу Марковникова. Легко окисляется; в зависимости от природы окислителя образует разл. продукты, напр.:

4087-24.jpg

Гидратация стирола в присут. солей Hg(II) с послед. взаимод. с NaBH4 приводит к a-фенилэтиловому спирту - важному продукту в парфюм. пром-сти:

4087-25.jpg

В присут. АlСl3 взаимод. с бензолом с образованием 1,1-дифенилэтана.

Для стирола характерна способность к быстрой термин, полимеризации в полистирол. Легко сополимеризуется с большинством виниловых сомономеров, напр. с акрилонитри-лом (см. АБС-пластик), a-метилстиролом, малеиновым ангидридом, бутадиеном (см. Бутадиен-стиролъные кау-чуки).

Стирол содержится в стираксе; найден в кам.-уг. и буро-угольной смолах, продуктах термин, деструкции орг. соед., продуктах крекинга и пиролизауглеводородных газов и нефтепродуктов.

Осн. пром. методы синтеза стирола: 1) дегидрирование этил-бензола в присут. Fe2O3, промотированного СrO3, KOH(NaOH) или V2O5 в газовой фазе при 580-650 °С; р-ция идет с поглощением тепла (DH 124 кДж/моль). Этим способом получают до 90% мирового произ-ва стирола.

Процесс осуществляют в адиабатич. или изотермич. режиме. В первом случае энергоносителем служит перегретый до 800-900 °С -водяной пар, к-рый смешивают с парами этилбензола в соотношении (10-14):1; при этом полученная смесь поступает на катализатор с т-рой 640 °С, а уходит из зоны р-ции с т-рой 580 °C. Изотермич. процесс проводят в трубчатом реакторе при 580-610 °С; тепло подводят путем непрямого теплообмена реакц. массы степлоносителем (дымовые газы, расплавы солей), что позволяет регулировать т-ру р-ции. Полученный стирол очищают вакуумной дистилляцией с добавлением труднолетучих ингибиторов полимеризации (трет-бутилпирокатехин, гидрохинон).

2) Окисление этилбензола О2 воздуха в гидропероксид с послед. взаимод. с пропиленом по р-циям:

4087-26.jpg

3) Метатезис этилена со стильбеном, полученным окислением толуола в присут. РbО2 или Вi2О3, по р-циям:

4087-27.jpg

Стирол может быть также получен димеризацией бутадиена с послед. окислит. дегидрированием получающегося 4-винилциклогексена:

4087-28.jpg

Стирол-мономер в произ-ве полистирола (в т.ч. ударного полистирола и пенополистирола), АБС-пластиков, бута-диен-стирольных каучуков,термоэластопластов, сополимеров с акрилонитрилом, винилхлоридом; сополимеры с дивинилбензолом - сырье для ионообменных смол; реак-ционноспособный р-ритель полиэфирных смол, модификатор алкидных смол.

Т. всп. 34,4 °С, т. воспл. 490 °C. Умеренно токсичен; вызывает раздражение слизистых оболочек верх. дыхат. путей, головную боль, расстройство центральной и вегетативной нервной системы. ПДК 5 мг/м3; ЛД50 5 г/кг (белые мыши, внутрижелудочно).