Список веществ по алфовитy а б в г д е ж з и к л м н п р с т у ф х ц ч ш э ю я

Перимидин

ПЕРИМИДИН (1H-бензо[d,е]хиназолин), ф-ла I; мол. м. 168,2; желто-зеленые кристаллы; т. пл. 2220C; раств. в эта-ноле и др. полярных орг. р-рителях, не раств. в воде; основание, рКa 6,0; с сильными к-тами образует соли; m 9,6· 10-30Кл·м.



3533-2.jpg - . · . ·

Молекулы перимидина ассоциированы вследствие образования водородных связей. Для перимидина характерна прототропная таутомерия:


3533-3.jpg · · ·

Перимидин - 14p-электронная система, электронная плотность к-рой смещена в сторону нафталинового фрагмента. Это приводит к возникновению отрицат. заряда в положениях 4, 6, 7, 9 и положительного-в положении 2.

Перимидин легко вступает в разл. р-ции электроф. замещения (нитрование, галогенирование и др.). Электрофил атакует положения 4, 6, 7 и 9 нафталинового кольца, причем часто замещаются все четыре атома H.

Под действием алкоголятов щелочных металлов и др. сильных оснований перимидин превращ. в анион (II), к-рый легко окисляется; поэтому все р-ции перимидина в щелочной среде проводят в инертной атмосфере. Алкилирование аниона перимидина приводит к образованию N-замещенных производных (III), к-рые при нагр. с алкилиодидами образуют четвертичные соли (IV), напр.:

3533-4.jpg

Св-ва нек-рых N-производных перимидина: N-метил, т пл. 120 1210C; N-ацетил, т.пл. 176 1780C; N-бензил. т пл 1340C; N-фенил, т.пл. 1100C.

N-Алкилзамещенные перимидина легко реагируют с нуклеофилами по положению 2. Так, при действии NaNH2 в диметиланили-не при 1300C образуются N-алкил-2-аминоперимидины. При сплавлении N-алкилзамещенных с порошкообразным KOH при 190 oC с высоким выходом получаются N-алкил-перимидоны. Мсталлоорг. соед. присоединяются обычно по связи C=N соед. III или IV с образованием соотв. 1,2-ди-алкил- и 1,2,3-триалкилдигидроперимидинов. Высокой активностью в р-циях с нуклеофилами обладают 2-хлорпери-мидины, атомы галогена в к-рых легко обмениваются на амино-, алкокси-, азидо- и гидразиногруппы. Четвертичные соли при действии водной щелочи диспропорционируют с образованием смеси 1,3-диалкилперимидонов и 1,3-ди-алкил-2,3-дигидроперимидинов:

3533-5.jpg

Перимидин и его производные сильные доноры электронов; с хлоранилом, 1,3,5-тринитробензолом и др. акцепторами электронов образуют глубоко окрашенные комплексы с переносом заряда. Перимидин в мягких условиях окисляется под действием соли Фреми (KOSO2)2NO с образованием смеси 4Н-перимидин-4-она и 6Н-перимидин-6-она:

3533-6.jpg

Под действием хлорангидридов ароматич. к-т в присут. (C2H5)3N N-алкилзамещенные перимидина превращ. в производные 1,8-диаминонафталина, к-рые при нагр. со щелочью циклизуются в 1,2-дизамещенные перимидина:

3533-7.jpg

Перимидин получают кипячением 1,8-диаминонафталина с HCOOH. 2-Алкилзамещенные перимидин синтезируют действием на 1,8-диаминонафталинхлорангидридов, ангидридов, сложных эфиров, иминоэфиров. В ряде случаев используют р-цию 1,8-диаминонафталина с альдегидами; при этом сначала получают 2-алкил-2,3-дигидроперимидины, к-рые затем де-гидрируют в присут. Pd/C, серы или пиросульфата Na:

3533-8.jpg

Производные перимидина -азокрасители, люминофоры, пестициды, лек. препараты. 2-Аминоперимидин вследствие низкой р-римости его сульфатаиспользуют для количеств. определения H2SO4 в атмосфере.