Список веществ по алфовитy а б в г д е ж з и к л м н п р с т у ф х ц ч ш э ю я

Нафталин

НАФТАЛИН, мол. м. 128,2; бесцв. кристаллы с характерным запахом; т. пл. 80,29 °С (с возг.), т. кип. 218oС. 87,6oС/10 мм рт. ст.; d204 1,0253, d485 0,9754; пD85 1,5898; C0p 159,28 Дж/(моль.К); DH0пл 19,288 кДж/моль, DH0исп 43,5 кДж/моль, DH0сгор-5158,4 кДж/моль, DH0обр-78,53 кДж/моль; ркрит 4,051 МПа,tкрит 475,2 °С; e 2,85 (25 °С); m 0 (25 °С, бензол). Хорошо раств. в орг. р-рителях, плохо-в воде. Р-римость в воде: 0,019 г/л (0°С), 0,0344 г/л (25 °С). Перегоняется с водяным паром.

3038-2.jpg

 

Молекула нафталина плоская; в отличие от бензола, длины связей С—С (нм) неодинаковы (см. ф-лу I).

3038-3.jpg

 

В УФ спектре в этаноле lмакс (lgel) 275 (3,75), 286 (3,60), 312 (2,40), 320 (1,40). Нафталин - конденсир. ароматич. углеводород. Молекула нафталина представляет собой 10-p-электронную систему; электронная плотность у a-атомов С выше, чем у р-атомов. Нафталин обладает меньшей ароматичностью, чем бензол (см. Ароматичность). Монозамещенные нафталина существуют в виде 1- и 2-изомеров. Положения 1 и 5 в нафталиновом кольце наз. ана-, положения 2 и 6-амфи-, положения 1 и 8-пери-положениями.

Для нафталина наиб. характерны р-ции электроф. замещения. Нафталин нитруется HNO3 в р-ре H2SO4 при 60 °С с образованием 1-нитронафталина с примесью 2-нитронафталина (1,7-4,5%); дальнейшее нитрование 1-нитронафталина при 80oС приводит к образованию смеси 1,5- и 1,8-динитронафтали-нов (1:2). Хлорирование пропусканием Сl2 в расплав нафталина при 110-120°С в присут. соед. Fe приводит к образованию 1-хлорнафталина (примесь ок. 5% 2-хлорнафталина); при т-ре до 150 С получается смесь полихлоридов нафталина (т. наз. галоваксы), применяемая в качестве электроизоляц. материалов.Сульфирование нафталина конц. H2SO4 при т-ре ниже 80 °С приводит к 1-нафталинсульфокислоте, при т-ре выше 150°С-к 2-нафталинсульфокислоте; при действии 20%-ного олеума при 40 °С 1-нафталинсульфокислота превращ. в смесь 1,5- и 1,6-нафталиндисульфокислот, дальнейшее суль-фирование к-рых 30%-ным олеумом при 90 °С приводит к смеси 1,3,5- и 1,3,6-нафталинтрисульфокислот (см. также Нафталинсульфокислоты).

Нафталин легко вступает в р-цию Фриделя-Крафтса. Так, при ацетилировании в среде дихлорэтана с выходом 98% образуется 1-ацетилнафталин, в среденитробензола - 2-ацетил-нафталин (выход 70%). Бензоилирование нафталина под действием бензоилхлорида в присут. АlСl3 в среде полихлорбензолов приводит к смеси 1,5- (80%) и 1,8-(20%) дибензоилнафтали-нов. Алкилирование нафталина идет обычно с низкими выходами; напр., при взаимод. нафталина с СН3Сl при 25°С в CS2 в присут. АlСl3 с выходом 11% получается 2-метилнафталин. Нафталин алкилируется также в положение 2 при пропускании его смеси с алкилхлоридом над Аl2О3 при 400 °С. Алкилирование спиртами в присут. АlСl3 идет в b-положения с образованием смеси равных кол-в моно- и 2,6-диалкилнафталинов (выход 60-90%). Хлорметилируют нафталин нагреванием с хлороформом, ледяной СН3СООН, Н3РО4 и конц. НСl с образованием исключительно 1 -хлорметилнафталина.

Нафталин окисляется и гидрируется значительно легче, чем бензол. Действием Сr2О3 в СН3СООН нафталин окисляется до 1,4-нафтохинона (выход 43%), КМnО4 в воде при 100°С-до фталевой к-ты, воздухом при 350-500 °С в присут. Мо2Оили V2О5-до фталевого ангидрида. При восстановлении нафталина Na в С2Н5ОН в зависимости от условий проведения р-ции образуются 1,4-, 1,2-дигидронафталины или 1,2,3,4-тетра-гидронафталин (тeтралин). При действии Na на нафталин в отсутствие влаги и воздуха образуется промежут. анион-радикал зеленого цвета. При восстановлении Li в тех же условиях получается дианион красного цвета. Каталитич. гидрирова-ние нафталина при 150°С (кат.-Ni) приводит к тетралину, при 200 °С - к декагидронафталину (декалину). Декалин образуется также при гидрировании нафталина при 120-180°С на платиновом катализаторе.

Нафталин при нормальной или пониженной т-ре в отсутствие катализатора присоединяет Сl2 с образованием соед. II. С малеиновым ангидридом при 100°С и давлении 103 МПа нафталин дает аддукт III с выходом 78%; причем в случае алкилнафта-линов атака проходит по замещенному кольцу. Известны такжеаддукты нафталина с диазоуксусным эфиром (IV) и озоном (V).

3038-4.jpg

Нафталин содержится в кам.-уг. смоле (ок. 10%) и нефти; напр., в нефти о. Борнео 6-7% нафталина. В пром-сти нафталин выделяют охлаждением фракции кам.-уг. смолы с т. кип. 210-220°С (т. наз. нафталинового масла); кристаллический нафталин отделяют от примесей центрифугированием, очищают промывкой H2SO(от тиофена) и разб. щелочью (от фенола), перегоняют. Из нефти нафталин выделяют при переработке масла, получаемого каталитич.риформингом бензина. Масло, содержащее нафталин и алкилнафталины, перегоняют, подвергают гидродеалкили-рованию при 700 °С под давлением (1-5 МПа) или при 550-650 °С в присут. смеси оксидов Со и Мо; сырой нафталин перегоняют.

Количеств. определение нафталина основано на образовании пик-рата, т. пл. 151 С; содержание нафталина в моторном топливе определяют по спектру поглощения в УФ области.

Нафталин-исходный продукт в произ-ве фталевого ангидрида, декалина, тетралина, нафтолов, иафтиламинов и др., промежуточный - в произ-веазокрасителей, пластификаторов, разбавителей, ПАВ, лек. ср-в; применяют в качестве инсектицида, напр, для борьбы с молью. ПДК в воздухе 20 г/м3,КПВ 1,7-8,2%.