Список веществ по алфовитy а б в г д е ж з и к л м н п р с т у ф х ц ч ш э ю я

Диоксаны

ДИОКСАНЫ, мол. м. 88,12. Существуют 1,2-диоксан (ф-ла I), 1,3-диоксан (II) и 1,4-диоксан (III). Бесцв. жидкости (см. табл.), смешивающиеся с водой и большинством орг. р-рителей. 1,2-Диоксан - типичный пироксид, при гидрировании образует 1,4-бутандиол, при кислотном или щелочном гидролизе -4-гидроксимасляный альдегид. Синтез: действие Н2О2 на бис-метилсульфонат 1,4-бутандиола. 
061_080-30.jpg
061_080-31.jpg 
1,3-Диоксан существует в конформации "кресла". По хим. св-вам - типичный циклич. ацеталь. Синтез: взаимод. СНО с 1,3-пропандиолом. 1,3-Диоксан вводят в составклеев (повышает эластичность клеевых соединений), красок (препятствует образованию пленки при хранении). Известно много производных 1,3-диоксана - полупродуктов и промежут. соед. в орг. синтезе. 1,4-Диоксан (диэтилендиоксид) существует преим. в конформации "кресла". Чрезвычайно гигроскопичен; m 1,6310-30Клh 0,00131 Пас (20 °С); Образует азеотропные смеси с водой (82% 1,4-диоксана, т. кип. 88 °C), 1-пропанолом (45%, т. кип. 95 °C) и уксусной к-той (20%, т. кип. 119°C). По хим. св-вам во многом подобен алифатич.простым эфирам: устойчив к действию слабых окислителей, разб. к-т и щелочей, Na, NH3. Р-ции с сильными к-тами и окислителями идут с раскрытием цикла: при взаимод. с НВr образуется b,b-дибромдиэтиловый эфир и этиленгликоль, с НВrO - 1,2-дибромэтан, при кипячении с Н2- ацетальдегид и этиленгликоль. Термич. разложение осуществляется в осн. с выделением СО, С2Ни Н2. При взаимод. с Сl2 образуется смесь хлорированных производных, с SO2Cl2 в присут.бензоилпероксида - исключительно 2,3-дихлор-1,4-диоксан. Дает устойчивые комплексы, напр., с Вr2, SO3, H3PO4, используемые соотв. в качестве бромирующего, сульфирующего и фосфорилирующего агентов. Получают 1,4-диоксан перегонкой этиленгликоля с H2SO4, димеризацией этиленоксида или взаимод. b,b-дихлордиэтилового эфира с NaOH. 1,4-Диоксан - р-ритель для жиров, восков, масел, красителей, эфиров, целлюлозы, солей Li и др.; стабилизатор хлорсодержащих р-рителей; текстильно-вспомогат. в-во. Для 1,4-диоксана т. самовоспл. 300 °С, т. вол. 5°C, КПВ 1,97-22,25%; ПДК 10 мг/м3. При контакте с воздухом в 1,4-диоксане накапливаются взрывчатые пероксиды. Они м. б. восстановлены добавлением SnCl2 или FeSO4.